有「氧氣美女」之稱的李英愛於1999年拍廣告入行，翌年即與韓國頂級男星李炳憲及宋康昊合拍電影《JSA安全地帶》並闖出名堂。2003年，李英愛獲邀擔正重頭劇《大長今》，並憑「徐長今」一角橫掃亞洲，劇集賣埠總收益多達7,759萬港元。而該劇在韓國的平均收視高達46.2%，成該年度收視冠軍。其後在無綫播出期間，亦創下收視神話，該劇大結局最高收視有50點，多達321萬觀眾，幾乎佔全港人數一半！
李英愛的魅力就連神級影帝周潤發都難以抵擋，二人於2005年在時裝派對上首次碰頭，單單打招呼已用了15分鐘，發哥更因而冷落身旁的太太！相隔11年再拍劇集《師任堂，the Herstory》的李英愛，每集片酬已由《大長今》時期約4萬港元勁升至每集約100萬港元，足足多25倍！