自小愛跳舞的白百何，當年因遇上名導張藝謀鼓勵報讀戲劇，最後入讀中央戲劇學院表演系。畢業後，白百何與陳羽凡於2004年因合演內地劇集《與青春有關的日子》而認識，當時陳羽凡的知名度比她還高。有傳原名為白雪的白百何，為「追求」當時已有女友「百合」的陳羽凡，竟然施展改名招數，把白雪改為白百何，不少網友指這名字是寓意：「百合奈我何！」
白百何早年曾自爆求婚內幕，指陳羽凡當時出言「威嚇」：「陳羽凡就沒有站在我面前向我求過婚，是以發短訊要挾的方式向我求婚。」指對方當時的確站在頂樓，結果「威嚇」成功，兩人於2006年領證結婚，兩年後誕下兒子元寶。白百何不時在微博放閃，包括陳羽凡38歲生日時打情罵俏地留言：「今天你三八了，好可愛的數字，今天可以叫你一天三八嗎？愛你！」