2008年，陳煒與台灣商人顏志行結婚並隨即息影，還嫁雞隨雞，因應丈夫的生意到泰國居住，但婚姻只維持四年。她曾剖白婚後生活，由於丈夫集中火力打拚事業，又經常到外地公幹，最高紀錄是一個月內飛59程，人在異地兼冇朋友的她常常獨自在家，終日煮食、餵貓度日：「我對於佢嚟講，就好似屋企其中一件電器，放埋咗一邊。」
雖然不再是夫妻，但陳煒直言與前夫關係仍是朋友，2016年更邀得對方現身主持的節目《煒哥的味道》，當時外間仍未知兩人已離婚。對於有指因夫妻關係不是如魚得水，性生活不協調導致婚姻破裂，她笑說：「如果感情好、經常掂我，都唔會離婚啦！」